上一页

ⓘ 亲核取代反应




                                     

ⓘ 亲核取代反应

親核取代反應 ,或称 亲核性取代反应 , 親核攻擊 ,通常發生在帶有正電或部份正電荷的碳上,碳原子與帶有負電或部份負電的親核试剂(Nu: − )產生反應而被取代。常分為兩種反應機構:

  • 單分子親核取代反應(S N 1). (Single-molecule nucleophilic substitution reaction S N 1))
  • 雙分子親核取代反應(S N 2). (Double-molecule nucleophilic substitution reaction S N 2))
                                     
  • 反应 中心发生作用 使 反应 的某些性质发生改变的现象 邻基参与效应的典型现象为 反应 速率加快 邻助效应 产物具有异常的立体化学特征 如 亲 核 取代 反应 中的构型保持 反应 涉及环状过渡态或中间体 反应 中发生重排 等等 一般指邻基参与效应 指的是杂原子孤对电子对SN2 反应
  • SNI可以指 服务器名称指示 Server Name Indication 分子内 亲 核 取代 反应 简称SNi 一个具体但不经常遇到的 亲 核 取代 反应 的 反应 机理
  • 碳原子的电负性比sp2碳原子电负性强 与电子结合得更为紧密 故炔烃的亲电加成反应一般比烯烃要慢 亲电试剂进攻芳香环时 主要发生的不是亲电加成反应 而是亲电芳香取代反应 其他的加成反应主要机理还有 亲 核 加成 反应 自由基加成 反应 和环加成 反应 亲 核 加成 反应 自由基加成 反应 亲 电 取代 反应 亲 电芳香 取代 反应
  • 在有机化学中 碱性水解 英語 Alkaline hydrolysis 通常是指以氢氧根离子为 亲 核 体来进行 亲 核 攻击的 亲 核 取代 反应 在酯和酰胺的碱性水解中 氢氧根离子 亲 核 体在 亲 核 酰基 取代 反应 中进攻羰基碳 同位素标记实验证实了这种机制 例如 当在含有氧 - 18标记的乙氧基的丙酸乙酯中添加氢氧化钠 NaOH 处理时 氧
  • 取代 基有關 另一個重要的自由基 取代 基是芳基 其中一個例子是Fenton試劑 英语 Fenton s reagent 產生苯環羥化的 反應 在有機化學中許多氧化和還原 反應 有自由基的中間產物 例如羧酸與铬酸 反應 產生醛類的氧化 偶联 反应 也可以被視為自由基 取代 某些芳香的 取代 反應 是由自由基 親 核 芳香 取代 反應
  • 在卤代烃的存在下 上文提到的碳负离子也可以发生 亲 核 取代 反应 生成新的碳 - 碳键 如下图所示 在Birch还原中生成的负离子中间体可以被一个合适的 亲 电试剂捕获 例如卤代烃 根据逆合成分析 前者即是后者的合成子 在下图所示 反应 中 1, 4 - 二溴丁烷被加入到苯甲酸叔丁酯中 最后生成烷基化的1, 4 - 环己双烯产物 Benkeser还原 反应 溶剂化电子
  • Tsuji - trost 反应 是一個以鈀為催化劑 以 親 核 取代 反應 物种进行的烯丙基化 反应 親 核 物種可能是醇 烯醇 苯酚或烯胺 離去基可以是鹵素或乙醯氧基
  • 離去基團的結構影響SN1和SN2反應的速率 若離去基團脫離其他分子後越穩定 其脫離的速度就會越快 上述的穩定性也 反應 了以下的原則 若一分子越穩定 則其鹼性越弱 離 核 體 離電體 消除 反应 亲 电体 亲 核 体 取代 反应 Strength: Bluffton College
  • 雙分子消除 反應 與單分子消除 反應 和單分子 親 核 取代 反應 互為競爭 反應 但由於E1 反應 較難發生 所有條件都必須恰到好處 三級受質 弱鹼 極好的離去基 如果三個條件有一樣稍微不同 反應 都較傾向於遵循E2 反應 機構 因此 E2 反應 較為常見 特別是在一級受質的情況下 能使 反應 迅速發生 在E1 反應 中 區域選擇性使其 反應
  • 的克莱森缩合 请见下文 交叉克莱森缩合 克莱森缩合 反应 的核心步骤是一个 亲 核 取代 反应 它的具体步骤如下 1. 一分子羧酸酯在强碱的进攻下失去酰基的一个α - 氢原子 这是一个E2消除 反应 并得到碳负离子A 2. A对另一分子羧酸酯的羰基进行 亲 核 进攻 得到中间体B B随后脱去醇负离子而得到产物β - 羰基羧酸酯
  • 親 核 共軛加成是一種有關共轭不飽和有機化合物的加成 反應 一般的 親 核 加成 或称1 2 - 親 核 加成 反應 加成在羰基化合物上 簡單的烯烃化合物由於缺乏極性 不會有1 2 - 親 核 加成的 反應 性 除非有特殊的 取代 基活化烯烃 α, β - 不飽和羰基化合物 像環己烯酮 可以由共振結構推斷β位是 親 電子位点 可以與 親 核 試劑 反應

用户还搜索了:

...