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ⓘ 立体选择性




                                     

ⓘ 立体选择性

立体选择性 ,立体化学术语。 当一个反应生成A, B两个立体异构体,而A产量比B多的时候称相应的反应具有立体选择性。典型的立体选择性反应,比如有维蒂希反应,Horner-Wadsworth-Emmons反应,羟醛反应等等。

                                     
  • Werke研究执行员 这时期阿尔德的研究兴趣集中在二烯反应的 立体 化学 选择性 1937年他与G 施泰因发表了阿尔德 - 施泰因法则 预测了二烯反应中的这种 选择性 研究人员可以根据这些法则二烯反应所生成的分子的三维排列和 立体 构造 阿尔德还研究了二烯反应的可逆 性 - - 反应的产物分解为一些化合物 这些化合物本是反应的
  • 因此 模仿自然界中 模块化 的合成 开发一系列可靠 高效 具 选择性 的点击反应 对于药物合成将具有革命性的后果 一般来说 一个理想点击反应的特征有 反应应用 组合 的概念 应用范围广 产率高 副产物无害 反应有很强的 立体 选择性 反应条件简单 原料和反应试剂易得 合成反应快速 不使用溶剂或在良性溶剂中进行 最好是水
  • 基于官能团的策略 根据目标分子所含有的官能团 选择 恰当的合成路线将分子拆解 立体 化学的策略 在拆解含 立体 中心的目标分子时 考虑 立体 的关联 性 逐个去除 立体 中心 并要注意 立体 选择性 反应如克莱森重排反应和光延反應的使用 基于结构目标的策略
  • 生同位相的重叠 由于链形烯烃总π电子数会对HOMO的对称 性 造成影响 加热或光照也会使分子轨道能级图上的电子排布发生改变 因此电环化反应存在以下 选择性 的规则 可用于预测某一反应的产物 光照时HOMO一个电子被激发到LUMO上去 使得反应的 选择性 颠倒 禁阻变为允许 允许变为禁阻 以上规则只表明反应按照
  • 掌 性 助劑被用於對映 選擇性 自由基環化成果有限 在這個場合下 過度態的小能量差產生巨大的障礙使反應不易成功 在所示的例子中 非對映 選擇性 對於左側 立體 中心的兩種配置 低 和對映 選擇性 僅為中等 5 基質與自由基和多鍵之間的 立體 往往是高 立體 選擇性 自由基環化形成多環的產品往往利用這個性質的優勢
  • ov试剂 后者再与亲电试剂 如羰基化合物 卤代烃 或异氰酸酯 反应 Ivanov 试剂与醛反应的产物是 β - 羟基酸 类似于羟醛反应 此反应有 立体 选择 性 主要生成anti - 产物 可以通过 Zimmerman - Traxler 六元环过渡态模型来解释 反应动力学和机理研究 羟醛反应 化学反应列表
  • 橋最遠或呈反式的構型 此類的異構物可在降冰片烷接有取代基的化合物發現 右側為示意圖 在狄耳士 阿德爾反應 英語 Diels - Alder reactions 的 立體 選擇性 上也牽涉到此類異構物 英文 國際純粹與應用化學聯合會 endo, exo, syn, anti 化学术语总目录 在线版
  • 2008年 Steinhardt 等在试图作分子内 Diels - Alder 反应时 偶然发现 Zincke 醛可在加热的条件下 以较高的 立体 选择性 重排为相应的 Z - α, β, γ, δ - 不饱和酰胺类 次年 Steinhardt 又实现 Zincke 醛热重排 - 分子内 Diels - Alder

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