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ⓘ 重排反应




                                     

ⓘ 重排反应

重排反应 (Rearrangement reaction)是分子的碳骨架发生重排生成结构异构体的化学反应,是有机反应中的一大类。重排反应通常涉及取代基由一个原子转移到同一个分子中的另一个原子上的过程,以下例子中取代基R由碳原子1移动至碳原子2:

分子间排反应也可能会发生。

通常不弯箭头指示的电子转移图来描述重排反应机制。 例如,在瓦格纳-米尔文的重排反应,烃类移徙的实际机制是有可能涉及烃基沿关键类似于流动资金的转移,并非离子键的破坏和债券。 和在周边的环反应中间轨道的相互作用来解释该机制于电子转让来描述清晰的飞机。 因此,虽然在许多情况下,可以绘制出重排反应的电子转移图的机制,但它们是最有可能的真实机制具有更大的偏差。

一些典型的排的反应:

  • 周环反应. (Pericyclic reaction)
  • 1.2-重排反应. (1.2-rearrangement reaction)
  • 烯烃复分解反应. (The olefin metathesis reaction)
                                     
  • 瓦格纳 梅尔外因 重排 反应 Wagner - Meerwein 重排 是醇失水 反应 中 中间体碳正离子发生1, 2 - 重排 反应 并伴随有氢 烷基或芳基迁移的一类 反应 反应 综述参见 反应 的推动力是由较不稳定的碳正离子 重排 为较稳定的碳正离子 碳正离子的稳定性顺序为 3 2 1 这个 反应
  • Neber 重排 反应 内博 重排 反应 内本肟 重排 为氨基甲基酮 酮用羟胺处理生成肟 肟再转化为对甲苯磺酸酯 最后酮肟的对甲苯磺酸酯用碱 如乙醇钾或吡啶 处理 发生 重排 得到 α - 氨基酮 反应 由 P. W. Neber 等于 1926 年首先报道 左边的 R 基通常为芳香基 但 R 为烷基或氢时也能发生 反应 右边的
  • Favorskii 重排 反应 Favorskii 重排 常误写为Favorski 重排 反应 在醇钠 氢氧化钠 氨基钠等碱性催化剂存在下 α - 卤代酮 α - 氯代酮或α - 溴代酮 失去卤离子 重排成具有相同碳原子数的羧酸酯 羧酸 酰胺的 反应 环酮 反应 得到少一个碳的环烷基羧酸
  • Skattebøl 重排 反应 Skattebøl rearrangement 又作Skattebol 重排 反应 以挪威奥斯陆大学名誉教授 Lars Skattebøl 的名字命名 偕二卤代环丙烷在有机锂试剂处理之下 经过卡宾中间体 转化为累积二烯 当底物的环丙烷为2 - 乙烯基取代时 反应 经过一个foiled
  • Tiffeneau - Demjanov 重排 反应 Tiffeneau - Demjanov rearrangement 缩写TDR 1 - 氨甲基环烷醇与亚硝酸 反应 得到环上多一个碳的环酮 此 反应 适用于制 C5 C9 环 尤其是 C5 C7 的环酮 反应 底物可由相应的环酮与氰化氢加成后再还原得到 因此该 反应 是从低级环酮合成多一个碳的高级环酮的一种方法
  • 班伯格 重排 反应 Bamberger 重排 反应 是N - 芳基羟胺在强酸水溶液作用下 重排 为对氨基苯酚的 反应 它以德国化学家尤金 班伯格 Eugen Bamberger 1857 - 1932 的名字命名 当对位有取代基时 产物为相应的醌醇 N - 芳基羟胺一般由铑或锌还原相应的芳香硝基化合物制备
  • Mumm 重排 反应 Mumm rearrangement 羧酸亚氨基醇酯发生1, 3 O - N 酰基转移 重排 为酰亚胺 Ugi 反应 化学 反应 列表 Mumm, O. Ber. Dstch. Chem. Ges. 1910, 43, 886 - 893 Preparation of acyclic isoimides
  • 沃尔夫 重排 反应 Wolff 重排 反应 即 α - 重氮酮在光 热或过渡金属催化剂 如氧化银 作用下 放出氮气生成卡宾中间体 然后发生1, 2 - 重排 反应 生成烯酮 该 反应 由陆德维希 沃尔夫在1912年发现 化学 反应 列表 Arndt - Eistert合成 Wheeler, T. N. Meinwald, J.
  • Wessely - Moser 重排 反应 Wessely - Moser rearrangement 黄酮类 氧杂蒽酮类化合物用氢碘酸 或硫酸 时 羟基迁移 得到稳定的异构体 各种化合物的甲醚用氢碘酸脱甲基化时 都能观察到这种 重排 反应 用于黄酮类化合物的结构测定 也用于合成 黄酮类开环生成二酮 C - C

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